Nhà nước Thân vương quốc Lucca & Piombino được tạo ra từ sự sáp nhập giữa các thực thể như Thân vương quốc Lucca (ngày 22/06/1805), Cộng hoà Lucca trước đây và bị Pháp chiếm đóng từ cuối năm 1799, và Thân vương quốc Piombino. Em gái của Hoàng đế Napoleon I được trao tước vị Nữ thân vương cai trị lãnh thổ mới này. Trong khi đó, chồng của Nữ thân vương là Felice Pasquale Baciocchi trở thành Hoàng thân của Piombino.